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減少聚氨酯配方中的TEA,同時不降低性能

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三乙胺通常簡稱TEA或Et3N,是一種用于制備聚氨酯分散體(PUD)的無色、揮發性液體。 它通常用在有機合成中,作為各種應用的基劑,如化學合成中的催化溶劑、腐蝕抑制劑以及聚合物的固化和硬化劑。triethylamine

在PUD中,TEA起到聚合物主鏈中酸的抗衡離子的作用,因此可在水中形成聚合物顆粒。 這是通過電離聚氨酯預聚物中的羧酸來實現的。 TEA可中和預聚物中的酸,形成離子化的酸堿對,使其可以分散;如果不被離子化,它將不具備產生聚合物分散體所必需的親水性。

 

然而,由于會產生有害蒸氣,TEA近來面臨著一些難題和監管壓力。 即使短時間暴露于蒸氣也會對眼睛和皮膚造成嚴重刺激。 除了人體健康問題之外,TEA還被視為一種揮發性有機化合物(VOC),具有強烈且難聞的氣味,有時被描述為死魚的臭味。

 

盡管TEA確實能為PUD的生產帶來一些獨特優勢,但不含TEA的PUD配方在對配方進行適當修改后也同樣有效,而且不會危害人體健康。

 

二甲基乙醇胺(DMEA)是TEA的一種替代品。 采用此配方加工PUD時需要更加注意,因為DMEA帶有反應性醇(乙醇取代基)。 這意味著需要將其添加到水相,而TEA則可直接添加到預聚物中。 DMEA的沸點也比TEA高(揮發性更低),因此需要更長時間才能從涂層中散發,測試表明,這會降低涂層的耐化學性。 DMEA可以提供膠體穩定的粒度和分散體,這在很大程度上是由于其在加入水中時不會使預聚物受到沖擊。 不過,它仍然是一種相對不太理想的VOC,而且氣味也比較難聞。

無機堿或金屬堿(如氫氧化鈉和氫氧化鉀)也可用作TEA替代品,用于電離聚合物上的酸取代基。 不過,此類材料可能較難處理,而且會對PUD質量產生不良影響。 由于鈉等金屬會形成強堿,因此往往會在預聚物加入水中時對其產生沖擊或使其發生聚結,從而導致質量不佳的沙礫狀/“臟污”的分散體,其中含有的聚合物在水中不穩定,并且會導致在容器中產生沉淀。 此外,鈉等金屬堿是永久性或非揮發性的,因此可能會對涂層性能產生負面影響,導致其防水性較差。  但是,它們不會增加涂層的VOC排放,從而提高了產品的可持續性。

 

另一種TEA替代品是氨,氨通常用于調節pH值或制備離子化的丙烯酸乳液。 不過,由于其與異氰酸酯的高反應性水平,因此很難用于制備PUD。 如不采取特殊的預防措施,氨在分散過程中會與異氰酸酯功能性預聚物發生反應并將異氰酸酯轉化為尿素。 產生的尿素不會進一步反應以提高預聚物的分子量。 聚合物需要具有一定的分子量才能正常發揮作用,而使用氨可能會導致聚合物的分子量較低。 如果產品的分子量變得太低,則會影響性能,甚至可能使產品的特性不再像固體,而更像是液體。 換句話說,會變成一種發粘的材料,不適合用作保護涂層。 因此,將氨或任何帶有氫鍵的胺類用于分散含有活性異氰酸酯的陰離子水分散性聚氨酯以制備高分子量聚合物會存在一些問題。

 

非離子分散基團可用于制備PUD,同時避免使用TEA或任何其他抗衡離子。 然而,這些類型的聚合物在作為保護涂層時,其性能通常不如陰離子PUD。 這是由于水溶性非離子分散材料具有永久性,而且制備能夠在水中實現穩定分散所需粒度的聚合物分散體需要的用量也相對較大。 與通過陰離子分散體獲得的涂層相比,這將導致涂層對水和其他極性溶劑的敏感性大大提高。

 

不使用TEA進行合成可能更具挑戰性,但從應用的角度來看,這不會改變PUR的使用方式。 然而,如果配方或成分不如使用基于TEA的PUD時那樣穩定可靠,其耐化學性、硬度和成膜等特性則會受到不利影響。

 

從應用的角度來看,配制不含TEA的PUD與配制含有TEA的PUD并沒有什么不同。 但是,如果從含TEA的PUD改為不含TEA的替代品,配方設計師應重新評估其他原料選擇,尤其是共溶劑的選擇。 溶劑的選擇對于成膜性能至關重要,這進而會影響涂層性能,即硬度、阻隔性和耐化學性。 如果發現這些方面的性能下降,則應重新優化溶劑用量以恢復性能。

 

在首次評估不含TEA的PUD時,應遵循正常的配制方法。 所有材料應逐一篩選,以確保對樹脂的相容性和有效性。 然后將各項篩選分析中確定的原料組合成初始涂料配方進行測試。 根據這些結果對配方加以改進(優化)并重新測試。 持續執行這一迭代過程,直到獲得所需的性能。

 

在配制不含TEA的PUD以實現性能、簡單性和可持續性時,應向誰尋求幫助? 飛頓科技可以幫助提供一個切入點,針對您的特定需求提供量身定制的解決方案,或者單純提供建議。 我們擁有為各類規模的配方設計機構提供易于施用的高性能產品的多年經驗,這些產品可作為各種經久耐用的水性涂料的關鍵成分。

 

如需進一步了解不含TEA的PUD配方選擇,請聯系我們021-6048 3281。

2019-04-10
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